PPt4Web Хостинг презентаций

Главная / Химия / Металлоорганические соединения непереходных металлов
X Код для использования на сайте:

Скопируйте этот код и вставьте его на свой сайт

X

Чтобы скачать данную презентацию, порекомендуйте, пожалуйста, её своим друзьям в любой соц. сети.

После чего скачивание начнётся автоматически!

Кнопки:

Презентация на тему: Металлоорганические соединения непереходных металлов


Скачать эту презентацию

Презентация на тему: Металлоорганические соединения непереходных металлов


Скачать эту презентацию



№ слайда 1 Металлоорганические соединения непереходных металлов *
Описание слайда:

Металлоорганические соединения непереходных металлов *

№ слайда 2 Лекция 2 Характерные типы и энергетика связей металл-углерод Основные синтетичес
Описание слайда:

Лекция 2 Характерные типы и энергетика связей металл-углерод Основные синтетические подходы к металлоорганическим соединениям *

№ слайда 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si
Описание слайда:

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac** * Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu ** Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Характерные типы связей M–C - ковалентные многоцентровые связи - преимущественно ионная связь - ковалентные связи - и π-типов - ковалентные связи преимущественно - типа - сильнополярные ковалентные связи - и π-типов *

№ слайда 4 Средние энергии связей M–C для (CH3)nM (кДж/моль) (CH3)313M (CH3)414M (CH3)515M
Описание слайда:

Средние энергии связей M–C для (CH3)nM (кДж/моль) (CH3)313M (CH3)414M (CH3)515M B–C 365 Al–C 274 Si–C 311 P–C 276 Ga–C 247 Ge–C 249 As–C 229 In–C 160 Sn–C 217 Sb–C 214 Tl–C – Pb–C 152 Bi–C 141 Для сравнения: C–H: 422 кДж/моль C–C: 358 кДж/моль B–O 526 Si–O 452 As–O 301 B–Cl 456 Si–Cl 381 Bi–Cl 274 Al–O 500 Si–F 565 Al–Cl 420 Sn–Cl 323 B–C - сильная связь, As–C – средней силы, Bi–C – слабая связь *

№ слайда 5 Условность величины средней энергии связи!!! (CH3)2Hg CH3Hg + CH3 D1(Hg – C) = 2
Описание слайда:

Условность величины средней энергии связи!!! (CH3)2Hg CH3Hg + CH3 D1(Hg – C) = 214 кДж/моль (CH3)Hg Hg + CH3 D2(Hg – C) = 29 кДж/моль Среднее значение – Dср(Hg – C) = 121.5 кДж/моль!!! *

№ слайда 6 * Энтальпии образования соединений (CH3)nM Общая тенденция: вниз по подгруппе ус
Описание слайда:

* Энтальпии образования соединений (CH3)nM Общая тенденция: вниз по подгруппе устойчивость (CH3)nM уменьшается ΔH0f,298 кДж/моль Me3E Z (заряд ядра) Me4E Me2E Термодинамически нестабильные (эндотермические) Термодинамически стабильные (экзотермические)

№ слайда 7 * Отношение металлоорганических соединений к воздуху и воде: термодинамическая у
Описание слайда:

* Отношение металлоорганических соединений к воздуху и воде: термодинамическая устойчивость и кинетическая инертность Соединение Теплота сгорания Термодинамич. устойчивость Кинетич. инертность Устойчивость на воздухе Устойчивость к гидролизу ZnEt2 – 1920 Нестабилен Лабилен Пирофорен Легко гидролизуется SnMe4 – 3590 Нестабилен Инертен Устойчив Инертен

№ слайда 8 Обзор методов синтеза металлоорганических соединений (для металлов главных подгр
Описание слайда:

Обзор методов синтеза металлоорганических соединений (для металлов главных подгрупп) *

№ слайда 9 * Основа подхода – окисление металла галогенуглеводородами 2M + nRX RnM + MXn M0
Описание слайда:

* Основа подхода – окисление металла галогенуглеводородами 2M + nRX RnM + MXn M0 – ne– Mn+ R1+ + 2e– R– Окислительное присоединение (подход [1])

№ слайда 10 Подход [1], примеры * Метод [1a] - «прямой синтез» - металл + галогенуглеводород
Описание слайда:

Подход [1], примеры * Метод [1a] - «прямой синтез» - металл + галогенуглеводород 2Li + C4H9Br C4H9Li + LiBr Mg + C6H5Br C6H5MgBr Реакции экзотермичны в случае наиболее электроположитель-ных металлов, образующих ионные и сильные ковалентные связи М–С. Метод неприемлем в случае металлов, образующих слабые связи М–С (Tl, Pb, Bi, Hg). Растворители: простые эфиры, циклические эфиры, алканы

№ слайда 11 * Метод [1б] - «смешаннометаллический» - смесь металла-восстановителя + металл,
Описание слайда:

* Метод [1б] - «смешаннометаллический» - смесь металла-восстановителя + металл, соединение которого вы хотите получить: 2Na + Hg + 2CH3Br (CH3)2Hg + 2NaBr H0298 = – 530 кДж/моль H0f,298 (NaBr) = – 361 кДж/моль Удобен, если есть возможность использовать сплавы 4Na/Pb + 4C2H5Cl (C2H5)4Pb +3Pb + 4NaCl Подход [1], примеры

№ слайда 12 * Метод [1в] – окисление металлов в промежуточной степени окисления: PbI2 + CH3I
Описание слайда:

* Метод [1в] – окисление металлов в промежуточной степени окисления: PbI2 + CH3I (CH3)PbI3 Подход [1], примеры Pb2+ – 2e– Pb4+ (CH3)+ + 2e– (CH3) –

№ слайда 13 * Трансметаллирование (подход [2]) Основа подхода – восстановление металлооргани
Описание слайда:

* Трансметаллирование (подход [2]) Основа подхода – восстановление металлоорганического соединения менее электроположительного металла более электроположительным M + RM’ RM + M’ Пример: Zn + (CH3)2Hg (CH3)2Zn + Hg H0298 = – 35 кДж/моль Метод [2] применим для 1M; 2M; 3M; 13M = Al, Ga; 14M = Sn, Pb; 15M = Bi; 16M = Se, Te; 15M = Bi; 12M = Zn, Cd.

№ слайда 14 * Обмен металлов (подход [3]) Основа подхода – вывод одного из продуктов в другу
Описание слайда:

* Обмен металлов (подход [3]) Основа подхода – вывод одного из продуктов в другую фазу (чаще, в осадок) RM + R’M’ R’M + RM’ Пример: 4PhLi + (CH2=CH)4Sn 4(CH2=CH)Li + Ph4Sn (в не- или малополярных апротонных растворителях)

№ слайда 15 * Метатезис (подход [4]) (нуклеофильное замещение галогена на R) Движущая сила –
Описание слайда:

* Метатезис (подход [4]) (нуклеофильное замещение галогена на R) Движущая сила – образование галогенида электроположительного металла nRM + M’Xn RnM’ + nMX Пример: 3(CH3)Li + SbCl3 (CH3)3Sb + 3LiCl Один из наиболее распространенных подходов! Имеется возможность «играть» на нерастворимости галогенида металла. Есть «подводные камни»: R - сильные восстановители

№ слайда 16 * Замещение галогена на металл в реакции арилгалогенидов с алкиллитием (подход [
Описание слайда:

* Замещение галогена на металл в реакции арилгалогенидов с алкиллитием (подход [5]) RLi + ArX RX + ArLi Пример: n-BuLi + PhX n-BuX + PhLi (X = Br, I очень редко Cl, но не F!) Реакция замещения галогена на литий очень быстрая, поэтому метод может быть использован для замещенных арилов (NO2, CONR2, COOR, SiCl3), поскольку протекает при низкой температуре! Механизм до конца не ясен. Подозревается, что он радикальный.

№ слайда 17 * Металлирование C–H кислот (подход [6]) Пример: Кислотно-основное равновесие. О
Описание слайда:

* Металлирование C–H кислот (подход [6]) Пример: Кислотно-основное равновесие. Образуется «соль» более сильной кислоты. 2

№ слайда 18 * pKa органических CH-кислот и некоторых неорганических кислот для сравнения Экс
Описание слайда:

* pKa органических CH-кислот и некоторых неорганических кислот для сравнения Экспериментальные значения получены в неводных средах и пересчитаны на водные растворы дл корректности сравнения Металлирование C–H кислот (подход [6])

№ слайда 19 * Ацетилены и циклопентадиен являются довольно сильными кислотами. Для них возмо
Описание слайда:

* Ацетилены и циклопентадиен являются довольно сильными кислотами. Для них возможно «прямое» металлирование: Циклопентадиен можно депротонировать твердым MOH (M = Na, K) в ТГФ: C5H6(р-р) + NaOH(тв., изб.) (C5H5)M(р-р) + (H2O/NaOH)(тв.) Введение в него алкильных заместителей понижает кислотность. Для полиметильных и полиарильных замещенных используют NaH, NaNH2, RLi. Металлирование C–H кислот (подход [6])

№ слайда 20 * Металлирование C–H кислот (подход [6]) Возможные проблемы: в некоторых случаях
Описание слайда:

* Металлирование C–H кислот (подход [6]) Возможные проблемы: в некоторых случаях депротонирование в органических средах чрезвычайно заторможено! Реакция выгодна термодинамически, но чрезвычайно медленная. Добавлением TMEDA или t-BuO- удается увеличить скорость до разумной:

№ слайда 21 * Меркурирование C–H кислот (подход [7]) (особый случай металлирования!) Первая
Описание слайда:

* Меркурирование C–H кислот (подход [7]) (особый случай металлирования!) Первая стадия – легко, вторая требует более жестких условий. Пример: Реакция протекает в протонных средах, не требует тщательной защиты от воздуха и влаги, а ртуть позже может быть «трансметаллирована»!

№ слайда 22 * Гидрометаллирование (подход [8]) Пример: Способность к присоединению увеличива
Описание слайда:

* Гидрометаллирование (подход [8]) Пример: Способность к присоединению увеличивается в ряду:

№ слайда 23 * Карбометаллирование (подход [9]) Аналогично гидрометаллированию, но с присоеди
Описание слайда:

* Карбометаллирование (подход [9]) Аналогично гидрометаллированию, но с присоединением углеводородного радикала. Пример: Только для щелочных металлов и алюминия!

№ слайда 24 * Внедрение карбенов (подход [10]) Примеры: Обычно карбены внедряются по связи M
Описание слайда:

* Внедрение карбенов (подход [10]) Примеры: Обычно карбены внедряются по связи M–H и M–X, внедрение по связи M–C не происходит!

№ слайда 25 * Декарбоксилирование (подход [11]) Примеры: Важно!!! Радикалы R должны быть сил
Описание слайда:

* Декарбоксилирование (подход [11]) Примеры: Важно!!! Радикалы R должны быть сильноакцепторными: C6F5, CF3, CCl3, и т.п. Металлоорганические гидриды могут быть получены разложением соответствующих формиатов:

№ слайда 26 * Арилирование через соли диазония (подход [12]) Примеры: Применение метода очен
Описание слайда:

* Арилирование через соли диазония (подход [12]) Примеры: Применение метода очень ограничены. Особое значение имеет, пожалуй, только для мышьякорганики.

Скачать эту презентацию


Презентации по предмету
Презентации из категории
Лучшее на fresher.ru