Тема 10: Комплексные соединения Занятие 1: Комплексные соединения Литература: Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа . 2003. С. 107-113. Цели лекции: 1. Рассмотреть строение комплексных соединений 2. Рассмотреть классификацию и номенклатуру комплексных соединений Учебные вопросы: 1. Строение комплексных соединений. 2. Классификация и номенклатура комплексных соединений.
Строение комплексных соединений Калий гексацианоферрат (III) Fe3+ CN- CN- CN- CN- CN- CN- K+ K+ K+ Ион комплексообразователя лиганды Внутренняя сфера Внешняя сфера [ (CN)6] К3 Fe →3K+ → [Fe (CN)6]3-
Координационная теория комплексных соединений (А. Вернер, 1898 г.) Соединения первого порядка (валентно-ненасыщенные) Соединения высшего порядка (валентно-насыщенные) Fe (CN)3 + 3KCN K3[Fe(CN)6] CoCl6 + 3NH3 [Co(NH3)6]Cl3 BF3 + HF Ni + 4CO H[BF4] [Ni(CO)4] 3K+ [Fe(CN)6]3- 3Cl- [Co(NH3)6]3+ H+ [BF4]- [Ni(CO)4]0 [CoI(NH3)5]Cl2 [CoCO3(NH3)4]SO4 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
Комплексные соединения: Координационные соединения (комплексообразователь+ лиганды) Молекулярные комплексы: Хинон- гидрохинон; Гидрохинон-метанол и др. Соединения включения: 6Н2О*Х, где Х=Ar,Cl2,CH4 и др. Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда. Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1 Cl-, Br-, I-, CN-, NH3 и др. Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2 SO42-, CO32-, C2O42- и др. К3[Fe(C2O4)3] Полидентантные лиганды – лиганды с координационной ёмкостью 3,4,6.
2. Классификация и номенклатура комплексных соединений Первым называют катион, затем анион. Название комплекса пишут в одно слово. Правила названия комплексных соединений: 2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по первым буквам русского алфавита), затем центральный атом. 3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о». 4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их названием употребляют соответствующее греческое числительное. 5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса. 5.1. Для нейтрального и катионного – именительный падеж (рус. яз.) 5.2. Для анионного комплекса - латинский язык (суффикс «ат»)
Номенклатура комплексных соединений К[Co(CN)(CO)2(NO)] - калий дикарбонил нитрозил циано кобальт (0) 1) NH4SCN + Cr(SCN)3 + 2NH3 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] аммоний диаммин тетратиоцианато хромат(III) 2) CoCl3 + 5NH3 [CoCl(NH3)5]Cl2 пентааммин кобальт(III) хлоро хлорид 3) CrCl3 + 6H2O [Cr(H2O)6]Cl3 гексааква [CrCl(H2O)5]Cl2 H2O хром(III) хлорид пентааква хлоро хром(III) хлорид моногидрат [CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O хром(III) дигидрат хлорид тетрааква дихлоро
Классификация комплексных соединений по разным признакам 1. По знаку электрического заряда комплекса 2. Принадлежности к определённому классу соединений 3. Природе лигандов 4. Внутренней структуре комплексного соединения (число ядер; наличие циклов). [Co(CN)2(NH3)4]Cl Тетраамминдициано -кобальт (III) хлорид Анионные K4[Fe(CN)6] Калий гексацианоферрат (II) Нейтральные [Ni(CO)4] Татракарбонил никель (II) Катионные
2. По принадлежности к определённому классу соединений комплексные диамминсеребро(I) гидрооксид кислоты основания соли H[AuCl4] [Ag(NH3)2]OH K2[HgI4] водород тетрахлороаурат(III) калий тетраиодомеркурат(II) Классификация комплексных соединений по разным признакам
3. По природе лигандов Аммиакаты Ni(NH3)6 Cl2 Аквакомплексы [Co(H2O)6]SO4 Ацидокомплексы K[Cu(CN)2] Карбонилы [Fe(CO)5] Гидроксокомплексы K3[Al(OH)6 ] Цианидные K4[Со(CN)6] Карбонатные [Fe(CO3)(NH3)]Cl Разнолигандные [CoI(NH3)5]Cl2 NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] Классификация комплексных соединений по разным признакам
4. По внутренней структуре комплексного соединения Моноядерные 4.2. По наличию циклов 4.1. По числу ядер Полиядерные Классификация комплексных соединений по разным признакам Полиядерные [(NH3)5Cr — OH — Cr(NH3)5]Cl5 - гидроксо- бис- [пентаамминхром (III)] хлорид Изо- и гетерополикислоты H2Cr2O7 H2[O3Cr — O — CrO3] водород -оксо-бис- триоксохромат(VI) Н2Si2O5 H2[O2Si O SiO2] водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV) фосфорномолибденовая H3PO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O фосфорновольфрамовая H3PO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O кремниймолибденовая H4SiO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O кремнийвольфрамовая H4SiO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O боровольфрамовая H3BO3 ∙ 12WO3 ∙ nH2O
Классификация комплексных соединений по разным признакам 4.2. По наличию или отсутствию циклов Простые Fe4[Fe(CN)6]3 берлинская лазурь Fe3[Fe(CN)6]2 турнбулева синь Обнаружение ОВ общетоксического действия Циклические Хелаты 2+ Хлорид [(бис-этилендиамин)медь (II)] Внутрикомплексные соединения диметилглиоксимат никеля (II)