Система Мо–Si(рис. 9.3). В этой системе известны силициды Мо3Si (8,86% Si), Mo5Si3 (14,89% Si) и MoSi2 (36,84% Si). Энтальпия реакций образования силицидов из элементов характеризуется следующими данными: 3Мо(т) + Si(т) = Mo3Si(т); ∆Н = –116,2 кДж/моль; 5Мо(т) + 3Si(т) = Mo5Si3(т); ∆Н = –309,7 кДж/моль; Мо(т) + 2Si(г) = MoSi2; ∆Н = –183,5 кДж/моль. Рис. 9.3. Диаграмма равновесного состояния системы Мо–Si Силицид MoSi2 существует в α- и β-модификациях, температура превращения α-МоSi2 ↔ β-MoSi2 равна 1900оС. Максимальная растворимость кремния в Мо достигает 3,52% (ат.) при 2053оС.
Согласно результам расчетов, изменения энергии Гиббса для реакций образования силицидов Mo3Si, Mo5Si3, MoSi2 при температуре плавления кремния равны соответственно -97,0; -324,2; и -108,8 кДж/моль, т.е. образование Mo5Si3 является наиболее вероятным.
Температура плавления W3Si2 равна 2310оС, WSi2 – 2065оС 3W + 2Si = W3Si2; ∆H = -20950 Дж/моль; W + 2Si = WSi2; ∆H = –93440 Дж/моль.