Презентация на тему: Ионная полимеризация

Ионная полимеризация Ионно-координационная полимеризация

Способность мономеров к полимеризации Термодинамический факторКинетический фактор

Склонность мономеров к полимеризации

Влияние заместителя на склонность к полимеризации облегчают присоединение мономера к частицам катионного типаоблегчают атаку двойной связианионными частицами

Активные центры ионной полимеризации

Формы активных центров I – исходный инициатор; ведущий ион и противоион ковалентно связаны друг с другомII – контактная ионная параIII – сольватно разделенная ионная параIV – свободные ионы

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации полярность среды

Таблица. Значение констант скорости роста цепи при полимеризации стирола в зависимости от вида активного центра.

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации Заряд ведущего иона

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации ТемператураЭнергия активации реакции ионной полимеризацииДля катионной полимеризации

Катионная полимеризация Основные закономерности и отличия от радикальной полимеризации1. Молекулярная масса полимера снижается при наличии в реакционной среде небольших добавок воды и других ионизирующихся веществ и часто не зависит от концентрации мономера 2. Полимеризация значительно ускоряется при применении наряду с катализаторами небольших добавок воды, кислот и других доноров протонов (сокатализаторы); 3. На реакцию существенное влияние оказывает диэлектрическая постоянная среды 4. Энергия активации катионной полимеризации всегда меньше 63 кДж/моль, в случае радикальной полимеризации она часто превышает эту величину. Благодаря этому катионная полимеризация, как правило, протекает с очень большой скоростью.

Элементарные реакции катионной полимеризации Инициирование1. Инициирование протонными кислотами. К наиболее употребляемым для инициирования относятся:

Способы инициирования катионной полимеризации 2. Инициирование кислотами Льюиса Образование комплекса катализатор-сокатализатор

Способы инициирования катионной полимеризации Влияние концентрации сокатализатора на скорость катионной полимеризацииРис. Влияние концентрации воды на скорость катализируемой полимеризации стирола в при 25 С.

Способы инициирования катионной полимеризации3. Инициирование ионизирующим излучением. Образование катион-радикалов под действием ионизирующего излучения

Способы инициирования катионной полимеризации4. Фотоинициирование катионной полимеризации

Элементарные реакции катионной полимеризации на примере изопрена1. Инициирование2. Рост цепи

Значение константы скорости роста цепи при катионной полимеризации для различных мономеров

3. Передача и обрыв цепи

3. Передача и обрыв цепи

Скорость катионной полимеризации

Основное кинетическое уравнение и степень полимеризации

Передача цепи на мономер Передача цепи на мономер

Молекулярно-массовое распределение

Сравнение скоростей радикальной и ионной полимеризаций Основные кинетические параметры катализируемой серной кислотой полимеризации стирола в дихлорэтане при 25 С