Комплексные соединения палладия в промышленных каталитических системах Король В.А.
Катализ. Производство аммиака, серной и азотной кислот. Гидрогенизация жиров, превращение бензола в циклогексан и др.
Комплексные соединения палладия. Строение и Свойства.
Типы комплексов палладия. Простые;(Сочетание простых солей с соединениями, молекулы которых содержат атомы со свободной электронной парой) Комплексы типа двойных солей;(K2[PdCl4]) Внутрикомплексные и многоядерные комплексные соединения Pd(II); Сверхкомплексные соединения.([Pd(NH3)2Cl2]·[Pd(NH3)2Cl4])
Закономерность трансвлияния. А)2К2[PdCl4] +4А → [PdА4]·[PdCl4] + 4КCl Б)[Pd(NH3)4]Cl2 + 2HCl → [Pd(NH3)2]Cl2(транс-) + 2NH4Cl [Pd(NH3)2]Cl2(транс-) + 2HCl → (NH4)2[PdCl4] В) Г)
Реакция внедрения. А) Б)
Реакции промышленного значения с применением катализаторов на основе комплексов палладия А + В → АВ А + К = А*К А*К + В = АВ*К АВ*К = АВ + К T=150°C; p=20 атм.; Реагенты: CO;H2;O2.
Важнейшие каталитические реакции и катализаторы с использованием палладия или его соединений.
Вакер-процесс. Н2С=СН2 + Н2О + PdCl2 → CH3CHO + Pd + 2HCl Pd + 2 CuCl2 → PdCl2 + 2CuCl 2 CuCl + 1/2О2 + 2НСl → 2 CuCl2 + Н2О Выход альдегида: 95% Побочые продукты:CH3HOOH(2%), CO2(2%), продукты хлорирования (1%)