Углехимическое сырьё К нему относят: торф, бурые угли, антрацит, горючие сланцы – ископаемые твердые топлива.
Экономическая справка По данным угледобывающих и перерабатывающих предприятий в I полугодии 2006 года в Российской Федерации добыто 152 636,5 тыс. т угля. В сравнении с соответствующим периодом 2005 года добыча возросла на 8 229,3 тыс. т (рост 5,7%), при одновременном росте добычи угля как открытым, так и подземном способом (4,5% и 8,0% соответственно).
Уголь мира
Уголь это остатки растений, погибших многие миллионы лет назад, гниение которых было прервано в результате прекращения доступа воздуха. торф, бурые и каменные угли, антрацит, горючие сланцы.
Искусственными топливами являются каменноугольный, торфяной и нефтяной кокс, полученные пирогенетической переработкой различных видов природного топлива, брикеты и угольная пыль – продукты механической переработки твердого топлива.
Все ископаемые твердые топлива по материалу, из которого они образовались, делятся на гумолиты (возникли в результате окислительного разложения остатков высших растений): Гумиты; Липтобиолиты. сапропелиты (возникли в результате восстановительного разложения остатков сапропеля – илистых отложений, образовавшихся на дне водных бассейнов из планктона и низших растений) сапрогумолиты.
Степень углефикации среднее содержание углерода в топливе (в масс. % или долях)
Превращение древесины в уголь протекает в следующем порядке: дерево → торф → бурый уголь → каменный уголь → антрацит Метаморфизм углей – это необратимый процесс постепенного изменения химического состава, физических и технологических свойств органического вещества на стадии превращения от бурых углей до антрацитов
Состав органической массы некоторых видов топлива
Фрагмент гипотетической структуры угля
Четыре типа макроингредиента, различающих по блеску, внешнему виду и составу: блестящий (витрен), полублестящий (кларен), матовый (дюрен), волнистый (фюзен).
Важнейшие характеристики каменных углей зольность (3 ÷ 30 %) влажность (не более 7 %) сернистость (0,4 ÷ 8 %) выход летучих веществ (для торфа –70 %, для бурых углей – 65 ÷ 45 %, для каменных – 45 ÷ 10 %, для антрацита менее 10%) механические свойства спекаемость и коксуемость
Технологическая классификация углей
Технологическая классификация каменных углей
Добыча угля Добыча угля ведется двумя способами: открытым (карьерным) (при глубине залегания угля не более 100 м) и подземным (шахтным).
Каталитические процессы химической переработки угля:
Пиролиз угля Пиролизом или сухой перегонкой называется процесс нагревания углехимического сырья без доступа воздуха с целью получения твердых, жидких и газообразных продуктов различного назначения.
Полукоксование 500–580 °С Сырьем для полукоксования служит низкосортные каменные угли с высоким содержанием золы, бурые угли и горючие сланцы.
Продуктами полукоксования являются: горючий газ, используемый в качестве топлива с высокой теплотой сгорания и сырья для органического синтеза; смола, служащая источником получения моторных топлив, растворителей и мономеров; полукокс, используемый как местное топливо и добавка к шихте для коксования.
Коксование угля Коксованием называется разновидность сухой перегонки (пиролиза) каменного угля, проводимая при 900–1200 °С с целью получения кокса, горючих газов и сырья для химической промышленности.
Общая схема коксохимического производства Целевое назначение этого процесса состоит в производстве металлургического кокса.
Схема химических превращений при коксовании Коксование сопровождается глубокими химическими превращениями органической массы углей, при которых образуются кокс, жидкие продукты коксования и газ.
К первичным реакциям, протекающим в шихте при ее нагревании, относятся: реакции деструкции сложных молекул, реакции фенолизации, реакции карбонизации органической части угля, реакции отщепления атомов водорода, гидроксильных, карбоксильной и метоксильной ОСН3 групп.
К вторичным реакциям, которые протекают при контакте выделившихся первичного газа и первичной смолы с нагретой стенкой печи, относятся: — реакции крекинга алканов: — реакции полимеризации алкенов: — реакции дегидрогенизации нафтенов: — реакции конденсации ароматических углеводородов, например: — реакции образования карбенов с последующим превращением их в полукокс и кокс.
Последовательность процессов, протекающих в шихте при повышении температуры : 250 °C – отщепление Н2О, СО, СО2, Н2 300 °С – начало выделения КУС, выделение пирогенетической воды 350–500 °С – пластификация угольной шихты. 500–550 °С – разложение органической части угля с выделением первичного газа и паров первичной смолы, спекание твердого остатка с образованием полукокса. 600–700 °С – разложение полукокса и полное выделение летучих веществ 700 °С – упрочнение твердой массы и образование кокса.
Основные компоненты ПКГ
Обратный коксовый газ (ОКГ) Водород, метан и другие низшие алканы, СО, СО2, N2 и О2
Сырой бензол (СБ) смесь ароматических углеводородов с температурой кипения до 180 ºС, извлекается из ПКГ абсорбцией растворителями с температурой кипения более высокой, чем температура кипения СБ с последующей отгонкой последнего. Цель дальнейшей переработки сырого бензола – получение индивидуальных ароматических углеводородов путем разделения смеси составляющих СБ веществ на отдельные компоненты.
Состав СБ
Каменноугольная смола (КУС) представляет сложную смесь веществ, в состав которой входит несколько сот органических соединений (идентифицировано около 500 соединений) различных классов.
Фракции КУС (Ткип, ºС)
Ректификация КУС осуществляется в трубчатых установках с использованием принципов однократного испарения и фракционной конденсации.
Гидрирование угля Гидрированием (гидрогенизацией) называется процесс превращения органической части углехимического сырья в жидкие продукты, обогащенные водородом. деструктивный каталитический процесс, протекающий при температуре 400 ÷ 560 ºС под давлением водорода 20-70 МПа.
Реакции: деструкции и деполимеризации высокомолекулярных структур угля – гидрирования образовавшихся алкенов – деструкции высших алканов с последующим гидрированием алкенов и образованием алканов меньшей молекулярной массы – гидрирования конденсированных ароматических систем с последующим разрывом цикла и деалкилированием – раскрытия пятичленных циклов с образованием изоалканов и другие.
Катализатор
Газификация угля Газификацией твердого топлива ГТТ называется процесс превращения органической части топлива в горючие газы путем воздействия на него окислителей. Процесс газификации представляет собой негетерогенный некаталитический процесс. В качестве окислителей при ГТТ используются воздух (воздушное дутье), кислород (кислородное дутье), водяной пар (паровое дутье), а также их смеси.
Реакции в зависимости от типа окислителя: Кислородное дутье Паровое дутье Парокислородное дутье
Газогенераторы для паро-кислородной конверсии угля а – газогенератор со сплошным слоем мелкокускового угля
Д. И. Менделеев: Как Вы полагаете, имеет ли данное выражение в настоящее время техническое применение? Обоснуйте ответ.